![]() |
РУБРИКИ |
Автокатализ |
РЕКЛАМА |
|
АвтокатализАвтокатализАвтокатализАвтокатализ, ускорение реакции, обусловленное накоплением конечного или промежуточного продукта, обладающего каталитическим действием в данной реакции. В более широком смысле А. - самоускорение р-ции, вызванное к.-л. изменением в системе из-за протекания хим. р-ции. А. наблюдается, напр., при гидролизе сложных эфиров из-за накопления к-ты. Для
кинетич. кривой автокаталитич. р-ции характерны (см. рис.): период индукции а,
когда р-ция протекает очень медленно; восходящая ветвь b, соответствующая
увеличению скорости р-ции Кинетич. кривая накопления продукта в автокаталитич. р-ции. Для
автокаталитич. р-ции A->Z, где А-исходное в-во, Z-продукт, обладающий
каталитич. действием, скорость р-ции во мн. случаях описывается ур-нием: где
[А] и [Z]-концентрации в-в А и Z, и и т-порядки р-ции по этим в-вам,
k-константа скорости. Для кинетич. описания таких р-ций удобно использовать
безразмерные характеристики: степень превращения x = [Z]/[A]0, где [А]0-концентрация
в-ва А в момент времени t = 0, и величину СТЕПЕНЬ
ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВА х И МАКСИМАЛЬНАЯ СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ Помимо автокаталитич. р-ций, с самоускорением протекают: 1. Самосопряженные р-ции, в к-рых индуктор-конечный продукт. 2. Цепные р-ции, если в исходной смеси присутствует ингибитор. По мере его расходования скорость обрыва цепей уменьшается, соотв. возрастает концентрация активных центров, и р-ция ускоряется. 3.
Цепные разветвленные р-ции в условиях нестационарного режима. Самоускорение
вызывается увеличением концентрации активных центров в ходе р-ции из-за
преобладания разветвления цепей над их обрывом. Так, скорость горения Н2
описывается с достаточной точностью ур-нием А.: 4. Окисление орг. соед. вследствие образования промежут. в-в (пероксидов, альдегидов), вызывающих вырожденное разветвление цепей. 5. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения, когда резко возрастает вязкость среды, замедляется рекомбинация макрорадикалов и вследствие этого увеличивается длина кинетич. цепи. 6. Р-ции с участием твердых тел, к-рые локализуются на пов-сти раздела твердых фаз реагента и продукта. 7. Сильно экзотермич. р-ции, когда в условиях нескомпенсированного теплоотвода начинается саморазогрев системы или пов-сти катализатора (для каталитич. процессов). Саморазогрев может привести к взрывной р-ции или "воспламенению" пов-стн катализатора. Во мн. случаях скорость самоускоряющихся р-ций формально описывается ур-ниями, сходными с теми, к-рые приведены в таблице для А. Список литературыДенисов Е. Т., Кинетика гомогенных химических реакций, М., 1978; Кондратьев В. Н., Никитин Е. Е., Химические процессы в газах, М., 1981. с. 18-19. Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.xumuk.ru/ |
|
© 2000 |
|